Fils aîné de Jean-Marc de Montaut-Bénac et de Madeleine d'Andouins ; frère de Philippe et de Bernard. Aliéné, sous la tutelle de son cadet Philippe, qui hérite à sa suite le titre de baron de Bénac.
E. Blanc le donne mort jeune et célibataire, tué à la bataille de Saint-Denis (1567) ; selon le père Anselme, il serait encore en vie en le 8 février 1578, date à laquelle Philippe l'aurait encore sous sa tutelle.